直接電位法原理

直接電位法

溶液中H+活度的測定（兩次測量法、標準曲線法、標準加入法）

1、指示電極——玻璃電極（-）

①φ玻=K（電極常數）-0.059pH（25℃）

②玻璃電極的性能——轉換系數S

S=-Δφ玻/ΔpH（T=25℃時，S=0.059）

溶液中pH變化一個單位引起玻璃電極電位的變化值。

③堿差：pH>9時，pH測得值小于真實值，產生負誤差

原因：玻璃電極對鈉離子也有響應

酸差：pH<1時，pH測得值大于真實值，產生正誤差

故pH=1~9適用

④不對稱電位（φas）

當a外=a內，φm卻=1~3mV

原因：

（1）膜內外表面結構和性能不盡相同

（2）外表面被污染、腐蝕或劃刻

解決：浸泡電極，降低不對稱電位。

⑤內阻：50~500MΩ

要用專門的電子電位儀，減小測量誤差

⑥使用T：0~50℃

過低電阻增大，過高影響離子交換，降低使用壽命。

2、溶液pH的測定

①組成

②原理

E=φ甘-φ玻=K’+0.059pH

測定兩次，消去K’

③注意事項

（1）使用范圍pH=1~9

（2）兩次測量法中，標液pHs應與待測液pHx接近，ΔpH≤3

（3）玻璃電極需在蒸餾水中浸泡24h以上，降低并穩定不對稱電位，活化電極

（4）在同一T下測 。西安卓凡石油儀器提供